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    福建物构所微孔/介孔单原子催化剂及双功能催化研究取得进展
    来源:本站 发布时间:2020-04-07 点击数:721

        电催(cui)化(hua)技术作为(wei)绿色环保的新型能源(yuan)转化技术(shu),在(zai)近些年(nian)来引起了广泛的关注。过渡金属--碳(M-N-C)催化剂,由(you)于(yu)碳(tan)骨架中具有高电催化活性的M–Nx单(dan)金属位(wei)点,成(cheng)为最具潜力(li)的电(dian)催化材料之(zhi)一(yi),并被广泛(fan)应(ying)用于电(dian)催化氧还原反应(ying)(ORR)、二氧化(hua)碳(tan)还(hai)原反应(ECR)等(deng)(deng)(deng)研究。然(ran)而,在合成这类(lei)催(cui)化(hua)剂的(de)过程(cheng)(cheng)中(zhong),通常需要经历高(gao)温热解(jie)的(de)反(fan)应过程(cheng)(cheng)。在此过程(cheng)(cheng)中(zhong),反(fan)应前驱体中(zhong)所(suo)含(han)的(de)金(jin)属元素(su)容易(yi)团聚(ju)或与氮(dan)、碳、氧(yang)等(deng)(deng)(deng)元素(su)相(xiang)(xiang)结合生成金(jin)属、金(jin)属氧(yang)化(hua)物(wu)、金(jin)属碳化(hua)物(wu)等(deng)(deng)(deng)纳米颗(ke)粒(li),从而影(ying)响了(le)单(dan)原(yuan)子电(dian)催(cui)化(hua)活性(xing)位点(dian)的(de)获(huo)得(de)。另(ling)外,目前报(bao)道(dao)的(de)单(dan)原(yuan)子催(cui)化(hua)剂多(duo)数存在颗(ke)粒(li)度较(jiao)(jiao)大、缺乏合理的(de)多(duo)级孔(kong)分(fen)布(微(wei)孔(kong)为主)、孔(kong)分(fen)布不均等(deng)(deng)(deng)问(wen)题(ti),致使相(xiang)(xiang)当比例的(de)单(dan)原(yuan)子被较(jiao)(jiao)厚的(de)致密碳层所(suo)覆盖,严(yan)重影(ying)响了(le)电(dian)催(cui)化(hua)剂的(de)传质(zhi)过程(cheng)(cheng)(包括孔(kong)内的(de)底物(wu)吸附和(he)产物(wu)脱附),并导致了(le)较(jiao)(jiao)低的(de)单(dan)原(yuan)子活性(xing)位点(dian)利用(yong)率。

      由此,在国(guo)家自然科(ke)(ke)学(xue)基金项(xiang)目(mu)等的资助下,中国(guo)科(ke)(ke)学(xue)院(yuan)福建物(wu)质结构研究所、结构化学(xue)国(guo)家重点实(shi)验室(shi)朱起龙课(ke)题组以铁掺杂的铁双(shuang)金属沸石咪(mi)唑酯骨架结构(gou)材料(liao)(ZnFe-ZIFs)为前驱体,利用(yong)适(shi)量铁元素产生的柯肯(ken)特尔(er)效应,可控合(he)成了(le)一种新颖的微孔/介孔单原子催(cui)化剂(FeSAs/CNF-900)。该催(cui)化剂呈纳米多(duo)面体框架结构,不(bu)仅含(han)有(you)较高负载量的(de)(de)原子(zi)级(ji)分(fen)散的(de)(de)Fe–Nx活性位(wei)点,还拥有包含丰富大介(jie)孔(约10纳米)的微(wei)孔/介孔(kong)分级孔(kong)道结构。同步辐射X射线吸收及穆斯保尔谱测(ce)试表明催(cui)化(hua)剂中的(de)铁(tie)元素均以(yi)(yi)单(dan)原(yuan)子状态分布,无任何金属团簇(cu)或纳米颗粒存在(zai)(zai)。特殊的(de)多(duo)孔(kong)结构使得(de)更(geng)多(duo)的(de)活性(xing)位点得(de)以(yi)(yi)暴露,大幅提高了单(dan)原(yuan)子利用率,并提升了电(dian)(dian)催(cui)化(hua)过程中的(de)物质和电(dian)(dian)荷输运能力。这些特性(xing)使该催(cui)化(hua)剂展现出(chu)优(you)秀的(de)双功能电(dian)(dian)催(cui)化(hua)性(xing)能。在(zai)(zai)氧还原(yuan)反应中,其催(cui)化(hua)性(xing)能优(you)于商业(ye)化(hua)的(de)电(dian)(dian)催(cui)化(hua)剂Pt/C;在电催化二氧化碳还原反(fan)应中,其具有(you)高催化活性(xing),且对于生成一氧化碳有(you)高的选择性(xing)。

      该(gai)研究为(wei)(wei)设计(ji)合成高效的(de)单原(yuan)子(zi)非贵金属催化剂提供(gong)了(le)新(xin)思路,为(wei)(wei)开发新(xin)型的(de)高效电催化材料提供(gong)了(le)重要参考(kao)。相关研究结果发表(biao)在(zai)国际(ji)期刊(kan)Appl. Catal. B-Environ.(DOI: 10.1016/j.apcatb.2020.118720)上,福建物构所博士生陈曦为该论文的第一作(zuo)者。

      

    福建物构(gou)所微孔/介孔单原(yuan)子催化剂及双功(gong)能催化研究取得(de)进展