投稿范围:煤化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)工(gong)(gong)、盐化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)工(gong)(gong)、生(sheng)物化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)工(gong)(gong)、医药化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)工(gong)(gong)、石油化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)工(gong)(gong)、农用化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)工(gong)(gong)、化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)工(gong)(gong)环保(bao)、工(gong)(gong)业(ye)水处(chu)理、精细化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)工(gong)(gong)、日用化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)工(gong)(gong)、燃气化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)工(gong)(gong)、橡胶(jiao)与(yu)轮胎(tai)工(gong)(gong)业(ye)、化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)肥农药、有机(ji)与(yu)无机(ji)、涂(tu)料(liao)与(yu)油墨(mo)、染料(liao)与(yu)颜料(liao)、助剂(ji)与(yu)添加剂(ji)、树脂(zhi)与(yu)塑料(liao)、胶(jiao)粘(zhan)剂(ji)、化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)工(gong)(gong)教育、化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)工(gong)(gong)设计、化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)工(gong)(gong)机(ji)械与(yu)装备
喹(kui)啉也叫苯并吡(bi)啶(ding)、氮杂萘,是(shi)一类杂环芳香化合(he)物(wu),是(shi)冶金、染料、聚合(he)物(wu)以及农用化学品(pin)工业的(de)重(zhong)要中(zhong)间体,广(guang)泛(fan)用于消毒剂(ji)(ji)、防腐剂(ji)(ji)、配体、农药8-羟(qiang)基喹(kui)啉酮以及烟酸类、羟(qiang)基喹(kui)啉类药物(wu),菁蓝色素和(he)感光色素,橡胶促进剂(ji)(ji)等产品(pin)的(de)制备(bei),还可作为溶剂(ji)(ji)用于钒酸盐及砷酸盐的(de)分离。
喹(kui)(kui)(kui)啉(lin)(lin)(lin)(lin)的(de)(de)(de)传统获取方法是(shi)从煤焦(jiao)油的(de)(de)(de)洗油或萘油中提取,洗油馏分(fen)和萘油馏分(fen)用(yong)(yong)稀硫(liu)酸(suan)(suan)洗涤,得到(dao)硫(liu)酸(suan)(suan)喹(kui)(kui)(kui)啉(lin)(lin)(lin)(lin)盐(yan)基溶(rong)液(ye),用(yong)(yong)蒸气去(qu)除中性油等杂质(zhi),再用(yong)(yong)碱(jian)或氨分(fen)解(jie),分(fen)离出来的(de)(de)(de)粗喹(kui)(kui)(kui)啉(lin)(lin)(lin)(lin)及其同系(xi)物(wu)经脱(tuo)水(shui)后,用(yong)(yong)高产(chan)蒸馏塔精馏,再将粗喹(kui)(kui)(kui)啉(lin)(lin)(lin)(lin)用(yong)(yong)浓度为60%的(de)(de)(de)磷酸(suan)(suan)水(shui)溶(rong)液(ye)处理(li),冷却后过滤,即得到(dao)喹(kui)(kui)(kui)啉(lin)(lin)(lin)(lin)磷酸(suan)(suan)盐(yan)结晶。用(yong)(yong)碱(jian)分(fen)解(jie)后,产(chan)品(pin)纯度为90%-92%,重(zhong)复(fu)用(yong)(yong)磷酸(suan)(suan)处理(li)、重(zhong)结晶,可得纯度为98%-99%的(de)(de)(de)喹(kui)(kui)(kui)啉(lin)(lin)(lin)(lin)。该方法过程(cheng)复(fu)杂、污染(ran)严(yan)重(zhong)、效率低下。化学合成喹(kui)(kui)(kui)啉(lin)(lin)(lin)(lin)最有代(dai)表性的(de)(de)(de)方法是(shi)斯克洛浦合成,该方法将苯胺(an)、甘油、硫(liu)酸(suan)(suan)和氧化剂(如硝基苯)一起加(jia)热,经环(huan)化脱(tuo)氢而生成喹(kui)(kui)(kui)啉(lin)(lin)(lin)(lin)。这种方法原料便宜易(yi)得,但是(shi)反(fan)应条件苛刻,需(xu)要用(yong)(yong)当量的(de)(de)(de)浓硫(liu)酸(suan)(suan)和氧化剂硝基苯,难以满(man)足官能团兼容性,进而限制了喹(kui)(kui)(kui)啉(lin)(lin)(lin)(lin)化合物(wu)的(de)(de)(de)多样性合成。
中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室蒋高喜团队利用乙醇、丙醇、1,3-丙二醇等简单脂肪醇和苯胺类化合物为起始原料,以廉价的Pd(OAc)2为(wei)催(cui)化(hua)剂,以(yi)氧(yang)气或空(kong)气为(wei)氧(yang)化(hua)剂,高原子(zi)经济性(xing)地合成(cheng)了(le)喹啉类化(hua)合物。
该(gai)方法能(neng)放大(da)到克量(liang)级(ji),后处(chu)理(li)简(jian)单,具有非常好的底物(wu)兼容性,能(neng)制(zhi)备(bei)各种位点取代(dai)的喹(kui)啉(lin),如以哌唑胺为原料则(ze)能(neng)制(zhi)备(bei)哌唑并(bing)吡啶类含氮杂环化(hua)合物(wu)。该(gai)方法已经获(huo)得国家发(fa)明专利授(shou)权(quan)(授(shou)权(quan)号CN106543078B)。
以上(shang)工(gong)作得到了国家自然科(ke)学基金、江苏省自然科(ke)学基金、羰基合成(cheng)与选择氧化国家重(zhong)点实验室(shi)等的(de)支持(chi)。